尼龍,學名聚酰胺,英文名Polyamide,是一種常用的高分子材料,可以用作工程塑料,也可以作為纖維使用。
尼龍是由杜邦公司的Carothers博士于1935年發(fā)明,至今已有八十余年的歷史。從最初的尼龍6和66開始,現(xiàn)在已經(jīng)形成了一個龐大的家族,成員包括脂肪族尼龍、半芳香族和芳香族尼龍,總數(shù)不下二十余種,隨著新尼龍單體的不斷合成,這一數(shù)字還在不斷增長。
MAH分子中含有兩個關鍵的基團:C=C雙鍵和酸酐,這兩個基團在
尼龍增韌過程中各司其職,互相配合,完成提高尼龍韌性的目標。
首先來說C=C雙鍵的作用。為了能把MAH接枝上去,第一步要用自由基引發(fā)劑活化惰性的橡膠或者彈性體主鏈,在主鏈上形成自由基活性位,這樣就能打開C=C雙鍵,將其接枝到增韌劑主鏈上。
接著再說酸酐基團。接枝到增韌劑上的MAH含有酸酐基團,當增韌劑與尼龍混合時,酸酐會與尼龍中的胺基反應,生成一種既含有增韌劑鏈段,又包含尼龍鏈段的接枝共聚物,這種接枝共聚物與增韌劑結(jié)構(gòu)*不同,作用也不一樣,被稱作相容劑。
相容劑在尼龍增韌過程中起到關鍵性作用。由于它含有增韌劑和尼龍的鏈段,在尼龍/增韌劑混合物中會起到表面活性劑的作用:和增韌劑以及尼龍這兩種組分都有親和性。所以它會優(yōu)先分布在尼龍與增韌劑這兩種組分的界面處,將增韌劑緊緊包裹住,然后均勻分布在尼龍材料中。
增韌尼龍低溫韌性的高低就取決于尼龍中增韌劑分散顆粒的大小,相容劑的含量越多,增韌劑顆粒的尺寸就越小。一般來說,當增韌尼龍達到超韌水平后,增韌劑顆粒的尺寸在200~500納米左右。
純尼龍在低溫下的韌性很低,增韌是尼龍常用的改性方法之一。POE-g-MAH和EPDM-g-MAH作為常用的尼龍增韌劑,增韌效果好,操作方便而大受歡迎。利用增韌劑鏈段上MAH基團的反應性,尼龍與增韌劑在混合過程中原位生成了相容劑,相容劑的多少決定了尼龍增韌水平的高低,而且與增韌工藝關系密切。
將尼龍與增韌劑混合后,可以顯著提高尼龍的低溫韌性,降低尼龍的吸水性,但是材料的拉伸強度顯著下降。強韌平衡是指尼龍韌性提高的同時,拉伸強度不降低或者少降低,這一直是尼龍增韌研究中追求的目標。